5. Последнее десятилетие (1990 - 2000 гг.)

К началу 90-х годов, как можно видеть из описанного выше, под моим научным влиянием остались три научные группы: группа Ю.Г.Будниковой в ИОФХ и группы Ю.А.Лисицына и Л.З.Манаповой в университете. Совместная работа с группой Е.В.Никитина прекратилась к концу прошлого периода, а взаимодействие с группой В.В.Янилкина - несколько позже. Хотя в создание этих научных групп было вложено немало сил и замыслов, наши представления о приоритетных направлениях развития исследований постепенно становились все более различными, пока не выросли в разногласия.

5.1. Научная группа Ю.А.Лисицына (кафедра физической химии): электрохимическое аминирование

Свою кандидатскую диссертацию Ю.А.Лисицын выполнял в русле электрохимического восстановления ароматических нитросоединений с целью синтеза соответствующих ароматических аминов (соруководитель -Б.В.Мельников). Сама по себе научная задача не была очень актуальной, но нас она привлекала в связи с ее возможным увязыванием с реакцией нитрования, разрабатываемой на кафедре. При разработке этой темы Ю.А.Лисицын обратил внимание на показавшуюся ему привлекательной возможность прямого введения аминогруппы в ароматическое кольцо, минуя стадию предварительного нитрования. Первоначально меня эта идея не увлекала в связи с ожидаемой мною крайне высокой активностью свободного аминильного радикала, генерируемого из, например, гидроксиламина при его восстановительном расщеплении. Однако, вскоре выяснилось, что в условиях гомогенного восстановления подходящим ионом металла в кислой среде аминильный радикал стабилизируется за счет протонизации или комплексообразования с ионом металла и благодаря этому может быть введен в реакцию ароматического замещения. Эта идея при более детальном рассмотрении оказалась весьма плодотворной. Выяснились условия, при которых реакция ароматического замещения протекает по цепному механизму с очень высоким выходом по току и по веществу. Важным фактором в электросинтезе оказалась кислотность среды, в значительной степени определяющая региоселективность вхождения аминогруппы в кольцо. Удалось найти условия, и с высокой эффективностью осуществить введение двух амино-групп в кольцо. Недавно одна за другой успешно были защищены кандидатские диссертации О.Н.Макаровой и Л.В.Беляевой, посвященные развитию этого направления исследований.

5.2. Научная группа Л.З.Манаповой (кафедра физической химии): гетерогенный электронный перенос

Л.З.Манапова со студентами и отчасти совместно с Л.М.Воронцовой в последние годы изучает последующие химические реакции, следующие за реакцией электронного переноса. Методом фарадеевского импеданса им удалось в ряду ароматических галогенидов установить зависимость механизма процесса от природы атома галогена. Так, для хлорпроизводных предпочтительным является активационный процесс электронного переноса (называемый в последнее время диссоциативным) с разрывом связи углерод-галоген одновременно с электронным переносом. Для иод-замещенного экспериментальные данные по частотной зависимости составляющих фарадеевского импеданса согласуются со ступенчатым механизмом процесса, т.е. с разрывом химической связи после стадии электронного переноса.
 
5.3. Научная группа Ю.Г.Будниковой (лаборатория металлорганического синтеза ИОФХ): электросинтез ФОС

Практически сразу после защиты кандидатской диссертации Ю.Г.Будникова продолжала исследования в области электросинтеза ФОС. Расширялись синтетические возможности разрабатывавшегося ранее процесса с целью поиска путей и условий  образования других химических связей атома фосфора. В результате вскоре были не только заметно улучшены синтетические показатели по эфирам фосфорной кислоты, но и показаны пути синтеза амидов и тиоамидов фосфорной кислоты. Были найдены также  принципиально новые подходы  электрохимической функционализации белого фосфора. Эти новые возможности основывались на идее, смысл которой заключался в потенциальной полезности внутрисферного электронного переноса для направленных изменений реакционной способности ключевого участника реакции. Наглядной иллюстрацией этой идеи является хорошо известная реакция электрохимического восстановления органических галогенпроизводных. Моногалогениды при восстановлении образуют исключительно продукты гидрирования связи углерод - галоген. В условиях металлокомплексного катализа донором электронов вместо электрода выступает метал в низкой степени окисления. В образовании переходного состояния (или в превращениях короткоживущего интермедиата) принимает участие образующийся металл в более высокой степени окисления. Этот интермедиат вступает в дальнейшие превращения по другим направлениям, приводя, например, к образованию димеров. Постепенно формировалась научная группа (главным образом, из студентов и аспирантов университета - Т.Новоселовой, О.Петрухиной, Д.Яхварова), изучались разнообразные комплексы переходных металлов Ni, Co, Ti, Zr, Mo.  Результаты  этих исследований публиковались в отечественных и международных журналах, представлялись  на конференциях по проблемам химии фосфора и катализа.
Одним из объектов исследования постоянно был белый фосфор. На основе его реакций в условиях металлокомплексного катализа были обнаружены новые подходы к соединениям с фосфор-углеродной связью. Кроме синтетических аспектов тщательно выявлялись и обдумывались проблемы реакционной способности и их взаимосвязи с электрохимическими параметрами.
Важным этапом развития этого направления была научная стажировка Ю.Г.Будниковой в научном центре Франции в лаборатории известного специалиста в области ЭХОС Ж.Перишена (Париж).
Вскоре после возвращения Ю.Г.Будниковой в Казань были завершены и защищены кандидатские диссертации О.Е.Петрухиной, Д.Г.Яхварова и А.Г.Кафиятуллиной, а также докторская диссертация Ю.Г.Будниковой. 
Публикации и выступления (в 1995 и 1998 гг. на международных конференциях) по вопросам электросинтеза на основе белого фосфора привлекли внимание известных химических фирм (Монсанто в США и Клариант в Германии). Однако по причинам, не связанным с содержательной частью наших проектов, не удалось решить внутренние проблемы, и контракты не состоялись.
В самое последнее время это направление получило поддержку грантами ИНТАС и РФФИ.