Аналитическая химия - это научная дисциплина,
которая развивает и применяет методы, средства
и общую методологию получения информации о
                                                              составе и природе вещества  (пространстве и     
                                                              времени).                             
(Дефиниция аналитической химии)

2. Аналитическая химия в XIX и начале XX столетий (краткий исторический очерк).

2.1. Работы К.К.Клауса и Ф.М.Флавицкого

Начало развития аналитической химии в Казанском университете было положено в выдающихся исследованиях профессора К.К.Клауса (1796-1864).   Можно упомянуть его докторскую диссертацию "Химическую разложение Сергиевских минеральных вод" (1838 г.),    и работу на тему "О некоторых соединениях родана". В последней работе было установлено образование окрашенного соединения роданида калия с солями железа (III) и предложена чувствительная реакция на железо (III). 
К.К.Клаус вошел в историю мировой химической науки своим открытием последнего металла платиновой группы - рутения, названного в честь России.  История этого открытия в кратких чертах описана в известных книгах Н.А.Фигуровского "Очерк общей истории химии" и А.С.Ключевича  "К.К.Клаус". 
В связи с открытием на Урале месторождений платины русское правительство было озабочено возможностями ее использования и поэтому щедро рассылало химикам Европы образцы платиновой руды и остатков от переработки руды в надежде, что будут найдены промышленные способы извлечения платины и сопутствующих металлов, так и предложены пути использования платины в промышленности. В этот период многие видные химики Европы тщательно исследовали платину, в том числе И.Берцелиус в Стокгольме и Ф.Велер в Геттингене. Заметим, что события и интерес к платиновым металлам относятся к сороковым годам ХIХ века.
Выдающемуся открытию нового элемента платиновой группы рутения предшествовала весьма трудоемкая химико-аналитическая работа по отделению его от других платиновых металлов. Научное исследование, в результате которого и был открыт новый элемент, включало последовательные операции отделения платиновых металлов от сопутствующих компонентов прокаливанием с селитрой, перегонку с азотной кислотой, действие хлорида калия и выделение хлорида рутения в составе его двойной соли. Результаты изучения химических свойств рутения, реакций этого элемента с различными кислотами, аммиаком и сероводородом убедительно свидетельствовали о том, что полученный продукт представляет собой новый химический элемент.
Вначале И.Берцелиус, проверявший результаты анализов К.К.Клауса, не признал его открытия. Но после исследования выделенных русским химиком образцов нового металла, подтвердил его существование в природе. Это было триумфом русского химика.
Преподавание аналитической химии в Казанском университете поводилось на протяжении всего периода существования кафедры химии, учрежденной в год официальной даты основания университета, т.е. в 1804 г. В преподавании этой дисциплины, ее разделов участвовали видные представители Казанской школы химиков: К.К.Клаус (1847 г.), М.Я.Киттары (1848 г.), Н.Н.Зимин (1883-1886 гг.).
До 60-х годов ХIX века кафедра химии была объединенной и имела одну лабораторию. В 60-ых годах кафедра разделилась на две: кафедры неорганической и органической химии. На этих двух кафедрах велось и преподавание аналитической химии.
В 1885 году дисциплину аналитическая химия в Казанском университете начал читать Флавиан Михайлович Флавицкий, выпускник Харьковского университета, приглашенный Бутлеровым в Казань по рекомендации известного ученого физико-химика Н.Н.Бекетова. Таким образом, прослеживается связь между двумя старейшими университетами России городов Казани и Харькова. В Казанском университете Ф.М.Флавицкий первым начал читать и курс физической химии.
В историческом очерке о Ф.М.Флавицком А.С.Ключевич писал, что научные интересы Ф.М.Флавицкого находились в различных областях химической науки: органической химии , общей или неорганической химии, теории растворов, в области исследования криогидратов и эвтектик, а также в химии твердых веществ. В конце ХIX  и начале XX столетия Ф.М.Флавицкий развил представления о взаимодействии твердых веществ как одну из центральных теоретических проблем химии и показал ее связь с теорией растворов. Ф.М.Флавицкий утверждал, что во многих случаях при растирании твердых веществ происходят химические реакции. Эти выводы послужили основой для разработки новой системы качественного анализа, которая была изложена в учебном руководстве, составленном Ф.М.Флавицким и рекомендованном для проведения практических работ. На основе разработанного метода "растирания" Ф.М.Флавицкий предложил и создал оригинальную специальную "Карманную лабораторию для изучения химии твердых веществ в применении к анализу". Набор содержал 36 веществ, представляющих собой реагенты и соли. Набор был составлен очень удачно. В него входили неорганические реагенты в виде порошков NaHSO4 для проведения реакций в кислой среде, Сa(OH)2 для создания щелочной среды и другие. Набор реагентов позволял при работе с очень малыми количествами вещества с использованием приложенной таблицы обнаруживать 13 катионов и 19 анионов при их совместном присутствии, а также выполнять качественный анализ многих веществ. Сама карманная лаборатория представляла собой плоский кожаный футляр с рядом отделений, в которых и находились наборы реагентов (в раскрытом виде немного меньше формата А4).
В музее Казанской химической школы, который находится при НИХИ им.А.М.Бутлерова, сохранился в отличном состоянии один из образцов этой карманной лаборатории. Уместно провести аналогию между назначением этой лаборатории, ее конструктивным исполнением, с одной стороны, и современными наборами тестирующих устройств (тест-систем), предназначенных проводить анализ в автономных условиях на месте или как еще сейчас говорят on site. Для полноты картины, следует отметить, что химики университета в тот период были связаны с деятельностью некоторых предприятий Казани, для которых решались некоторые проблемы прикладного характера, имеющих отношение к анализу и контролю качества получаемых на тех предприятиях продуктов. Эта деятельность отмечена в исторической литературе скорее мемуарного характера. Так, А.Е.Арбузов участвовал как консультант в постановке контроля при производстве различного мыла (завод бренолов? Крестовниковых, нынешний ОАО "Нефис") и синтезе салицилатов. Такова вкратце картина состояния аналитической химии в Казанском университете к началу ХIХ века.
Работы Ф.М.Флавицкого и его заслуги в создании "карманной лаборатории" были отмечены позднее в трудах, посвященных юбилейным датам, А.М.Васильевым и Г.С.Воздвиженским (1948 г.), которые считаются яркими представителями неорганической ветви Казанской химической школы.
Дальнейшее развитие аналитической химии в Казанском университете во многом обязано одному из учеников Флавицкого  Алексею Михайловичу Васильеву. Научная деятельность Ф.М.Флавицкого, как уже отмечалось, была многогранной.
В конце 70-х годов ХIХ века Ф.М.Флавицкий  проявляет интерес к химии терпенов. Здесь он быстро достиг значительных успехов. А.М.Бутлеров очень высоко их оценил. Исследования Флавицкого в области лесохимии требуют специального рассмотрения, ибо они были предвестниками последующих работ А.М.Зайцева, А.Е. и Б.А.Арбузовых. Действительно, значение этих работ не раз подчеркивалось в свое время А.Е. и Б.А.Арбузовыми, Л.А.Чугаевым и другими известными химиками, а химия терпенов в течение почти столетия привлекала внимание Казанских химиков-органиков, особенно Б.А.Арбузова во второй половине прошлого века. В 1881 г. Флавицкий защитил в Казани диссертацию "О некоторых свойствах терпенов и их взаимных отношениях". Оппонентом был А.М.Зайцев. Вскоре Флавицкий приступил к изучению смол. Он издал в Казани книгу "Исследование естественных смол разных хвойных". Он затратил большие усилия, добиваясь практического приложения результатов своих исследований в хозяйстве страны, сам лично вел подсочку и сбор смолы и т.д. В 1896 году Флавицкий с большим успехом экспонирует полученные им продукты лесохимии на Всероссийской промышленной и художественной выставке в Нижнем Новгороде. Работы Ф.М.Флавицкого хорошо были известны за рубежом, поскольку они публиковались на немецком и французском языках. Сам Флавицкий, по словам А.М.Васильева, ученика Ф.М.Флавицкого, проявлял "глубокое уважение к французской школе химиков". Во Франции это знали, там особенно ценили вклад нашего ученого в исследовании терпенов, в  том числе - французского скипидара (в 1987 году Ф.М.Флавицкого наградили Орденом Почетного легиона).
По воспоминаниям А.Е.Арбузова Ф.М.Флавицкий создал свою научную школу. Полный список трудов Ф.М.Флавицкого не составлен. В 1948 году А.М.Васильев писал, что лично главе школы принадлежали более 70 почетных работ и что из лаборатории при  нем вышли 75 публикаций его учеников. Флавицкий почти не имел публикаций с соавторами и был в этом вопросе весьма щепетилен. Можно полагать, что Флавицкий Ф.М. явился родоначальником органического анализа применительно к сложным смесям.

2.2. Образование кафедры аналитической химии

Как уже отмечалось выше, кафедра аналитической химии в Казанском университете была образована в 1919 году. одновременно с кафедрой физической химии. Первым заведующим кафедрой стал профессор Алексей Михайлович Васильев. 
В то время  в Казанском университете  были утверждены особые профессуры по аналитической и физической химии. Единой лаборатории аналитической химии не было. Созданная лаборатория аналитической химии сумела объединить существовавшие до того времени раздельно качественный и количественный анализ. К этому времени, т.е. к 1919 году и следует отнести образование кафедры аналитической химии в Казанском университете.
В своей статье "Краткий очерк научно-исследовательской работы кафедры аналитической химии Казанского университета за 35 лет (1919-1954 гг.), подготовленной к 150-летию Казанского университета, А.М.Васильев отметил, что организационный период первых лет существования кафедры прошел при очень ослабленной материальной базе. Работа по линии преподавания и научно-исследовательской деятельности была очень затруднена и проводилась с большими осложнениями. Но уже в 1925 годах Казанскому университету по линии ВСНХ были выделены крупные ассигнования, позволившие исправить недостатки материальной базы и повысить уровень оснащения приборами и улучшить состояние лабораторий.
В это время сотрудниками кафедры выполнялись работы в основном прикладного характера, связанные с запросами производственных предприятий. Так, для мыловаренного завода им.М.Вахитова был разработан метод определения малого содержания цинка в металлическом никеле титрованием щелочью с малахитовой зеленью. По заданию порохового завода им.В.Ленина на кафедре был разработан метод анализа технической селитры на содержание основного компонента. Ряд работ был выполнен по применению газоволюмометрического метода анализа. Среди них можно назвать предложенный А.М.Васильевым газоволюмометрический метод определения калия через кобальтинитрит, выполненный по заказу Северного химического треста. Метод был основан на взаимодействии гексанитрокобальтата с сульфатом железа (II), происходящем с выделением оксида азота, объем которого и измеряли. Предложенный метод позволил получить более точные результаты по сравнению с результатами других способов анализа.
Следует упомянуть работу Н.П..Руденко, выполненную в те же годы по аргентометрии с адсорбционными индикаторами, за которую автору была присуждена ученая степень кандидата химических наук.
В 1930 году в Казани организуется химико-технологический институт на базе химического факультета университета и политехнического института. Все химические кафедры Казанского университета, т.е. весь химический факультет, переходят в ведение нового института и там продолжают исследования по ранее проводимой тематике.
Основная проблема, разрабатываемая на кафедре аналитической химии КХТИ, состояла в изучении явления соосаждения (в частности, осаждение сульфата бария в присутствии солей железа, солей тория и урана и нитрат-ионов.  Решались и другие проблемы. Таким образом, в истории аналитической химии в КГУ был краткий период, когда эта наука и дисциплина не были представлены вообще.
В Казанском университете кафедра аналитической химии была открыта заново в 1931 году в составе химического факультета. Ее руководителем остался по совместительству профессор А.М.Васильев. Поэтому между кафедрами КГУ и  КХТИ установились теплые научные контакты и деловое сотрудничество, которые в принципе  сохранились и до настоящего времени.
В первое десятилетие после 1930 года сотрудниками кафедры аналитической химии КГУ на основе научных и исследований был выполнен ряд кандидатских диссертаций. Н.П.Музуров предложил новый вариант иодометрического определения железа, основанного на взаимодействии иодид-ионов с  ионами железа (III) и титровании ионов железа (III) смешанным раствором тиосульфата натрия и иодида калия.
В диссертации И.В.Герасимова была показана взаимосвязь степени диссоциации солей и их растворимости в воде. Была объяснена более высокая растворимость хлорида свинца по сравнению с растворимостью его сульфата, а отсюда и легкость перехода в осадок последнего.
В эти же годы на кафедре получило развитие направление, связанное с микроанализом. На основе полученных данных был разработан особый вариант объемно-весового метода анализа (Н.А.Порфирьев). В послевоенные годы по этой тематике была выполнена кандидатская диссертация сотрудника кафедры В.В.Евдокимова.
Доцент кафедры Н.А.Порфирьев, очень доброжелательный и деликатный, был настоящим асом по классическому химическому анализу, особенно при изучении сложных природных объектов. Ю.П.Китаев, студент химического факультета тех лет, в последствии полярографист и физик-органик, называл Н.А.Порфирьева другом детей, поскольку он брал на научную работу студентов второго курса.
В конце 30-ых годов на кафедре было положено начало развитию нового направления в области электрохимических методов исследования и анализа. Это направление исследований стало одним из основных в течение ряда последующих многих лет. В этой области электроаналитической химии было выполнено 7 докторских и более 60 кандидатских диссертаций.

2.3. Развитие нового направления "Электрохимические методы исследования комплексообразования в растворах (40-ые - 50-ые годы ХХ столетия)

Историко-методологические аспекты развития электрохимических методов в Казанском университете заслуживают особого внимания.  Казань и не в последнюю очередь Казанский университет, на аналитическом небосклоне науки в СССР и России всегда выделялась достаточно ярко.
В отечественной и мировой истории аналитической химии 30-е годы знаменуются интенсивным развитием электрохимических методов исследования и анализа. Среди них популярность приобрел полярографический метод, открытый в 1922 году чешским ученым Я. Гейровским. Универсальность метода и достаточно высокая для того времени чувствительность привлекли внимание ученых во многих странах, в том числе и нашей стране. Стали создаваться и отечественные приборы - полярографы. В 1939 году один из таких приборов - фоторегистрирующий полярограф Украинского филиала ГИРедМет, г. Одесса, типа Гейровского - Шикаты - был приобретен кафедрой аналитической химии Казанского университета, и полярографические методы начали свой путь в Казани.
О полярографии тогда в СССР почти ничего не знали. В 1927 году вышла первая книга Я.Гейровского "Полярографический метод", переведенная на русский язык Е.Варасовой, женой полпреда СССР в Праге, сотрудницей одного из НИИ в Ленинграде, впоследствии репрессированной.
Вначале полярографию использовали главным образом для исследования процессов комплексообразования в растворах. Эта научная тематика получила свое отражение в кандидатской диссертации В. Ф. Тороповой, тогда - аспиранта профессора А. М. Васильева, "Полярографическое исследование устойчивости комплексов железа и меди с некоторыми органическими кислотами", защита которой состоялась в 1941 года. Эта работа была пионерской. С этого года собственно и начинается развитие не только полярографического, но и других методов, которые сейчас объединены в электроаналитическую химию, или, если говорить более кратко, электроанализ.
В.Ф.Торопова была хорошо знакома с исследованиями, которые проводились в ГЕОХИ АН СССР (такое название института появилось позднее)  С.И.Синяковой, одной из первых отечественных полярографистов. И контакты между двумя учеными сохранились на всю жизнь.
Эволюция методов электроанализа  в Казани имеет богатую историю. В прошедший ее 60-летний период входит и становление научных школ и научные исследования, и разработки ключевых методов, использование и совершенствование которых привело в итоге к ряду принципиальных достижений, новому пониманию механизмов электрохимических процессов, новым высокочувствительным способам определения следовых количеств веществ, к созданию эффективной по параметру "отношение сигнал - шум" вольтамперометрической аппаратуры, а также к новым технологиям.
Внимание к этой области науки было проявлено практически всеми ведущими учеными -химиками с мировым именем второй половины XX столетия, деятельность которых протекала в основном в высших учебных заведениях, а также и в академических институтах Казани. Химиков - органиков академиков А. Е. и Б. А. Арбузовых в свое время также заинтересовали возможности методов вольтамперометрии и полярографии в исследовании структуры, свойств и превращений в растворах широкого класса органических веществ. И это безусловно стимулировало развитие электрохимических методов в институтах Казанского филиала Академии наук СССР.
Теоретической предпосылкой широкому развитию методов электроаналитической химии в середине ХХ века явились исследования, проводимые в послевоенные годы в области электрохимии металлов в основном в Казанском химико-технологическом институте и отчасти в Казанском авиационном институте и КГУ профессорами Г. С. Воздвиженским, А. Ф. Богоявленским, С. М. Кочергиным, В. И. Никулиным. Уже в 50-ые годы общий интерес к этой области исследований способствовал становлению осциллографической полярографии, в том числе и ее разностного варианта, на кафедре молекулярных и тепловых явлений (Р. Ш. Нигматуллин, Н. М. Поздеев), а затем на кафедре аналитической химии КГУ (В. Ф. Торопова, Ю. М. Каргин).
В те годы методология электрохимических методов анализа развивалась на примере изучения неорганических деполяризаторов - ионов металлов и их комплексов с неорганическими, а затем и с органическими лигандами. Однако с конца 50 - ых годов проявился всплеск интереса к органическим соединениям, сначала к N-, O - и S - (Ю. П. Китаев, Г. К. Будников, Т. В. Троепольская), а затем и к Р - содержащим (Ю. М. Каргин, Е. А. Бердников).
 После перехода Р. Ш. Нигматуллина в КАИ на кафедру теоретических основ радиотехники и радиоэлектроники широкое развитие получают исследования в области теории методов вольтамперометрии и создания новой аппаратуры. Модели осциллополярографов (с компенсацией омических потерь потенциала, устранением емкостного тока, с коммутированием кривых и т. д.) зачастую получали путевку в жизнь после изучения их аналитических возможностей на объектах - деполяризаторах, перечисленных выше. Специалисты по приборам для вольтамперометрии в КАИ (Р. Ш. Нигматуллин, М. Р. Вяселев, В. И. Мирошников, В. А. Михайлов, В. А. Белавин, Ю. В. Добровольский) в течение более 20 лет создавали аппаратуру и обеспечивали авторский надзор, способствуя исследованиям, проводимых в ВУЗах и НИИ Казани электроаналитиками (В. И. Гороховская, В. М. Гороховский, Г. К. Будников, Ю. П. Китаев и др.). 
Так, в 1965 году впервые было продемонстрировано эффективное применение принципов адсорбционного накопления в вольтамперометрии на стационарном ртутном электроде для определения органических веществ на уровне ~ 10-9 М (М. Р. Вяселев, Г. К. Будников, Ю. П. Китаев). 
Логика развития органической химии в эти годы требовала освоения новых инструментальных методов, использование которых способствовало бы изучению реакционной способности органических соединений и механизма реакций. В Казани начинает интенсивно развиваться новая область электроаналитической химии - органическая полярография, прежде всего как раздел электрохимии в растворах, в том числе и в неводных средах. По темпам своего развития она быстро опередила полярографию неорганических ионов и их комплексов. Наиболее существенных успехов органическая полярография достигла тогда не в плане своего аналитического приложения, а в области электрохимического изучения реакционной способности органических соединений (Ю. М. Каргин, В. З. Латыпова с сотр.). 
Так, были разработаны различные диагностические критерии, позволяющие оценить характер стадий в механизме сложных электрохимических реакций, а отсюда и оценить природу возникновения тока, т. е. природу аналитического сигнала. Идеи, которые появлялись в процессе развития этого нового тогда не только для Казани научного направления, оказали плодотворное влияние на смежную по специфике изучаемых объектов область электрохимии в неводных средах - электрохимии хелатов металлов с органическими лигандами, содержащими 5 - ти и 6 - ти членные циклы с O -, N - и S - донорными атомами (Г. К. Будников, В. Ф. Торопова и сотр.). 
Уместно вспомнить, что в поступательном развитии этой области аналитической химии были периоды временного ослабления интереса к вольтамперометрии и полярографии, в частности, на рубеже 60 - 70-х гг. на IV Дискуссии Я. Гейровского (Либлице, Чехословакия, 1972 г.) внимание было обращено на тот факт, что анализ состава грунта, доставленного с поверхности Луны, проводился без применения электрохимических методов анализа. После некоторого беспокойства по поводу будущего электроаналитики стало ясно, что "каждому методу принадлежит свое" - растворять (и тем самым разрушать) дорогой лунный грунт для проведения полярографического анализа не будут ( ! ). В то время критический взгляд на аналитические возможности прямой вольтамперометрии и ее модификаций привел лишь к некоторому понижению роли этих методов по сравнению с физическими, например, атомно-абсорбционной спектроскопии. Электрохимиков Казани это явление практически не затронуло, исследования в ранее избранных направлениях продолжались, и, по-видимому, они внесли свой вклад в отмеченный вскоре так называемый "ренессанс вольтамперометрии".
Примерно в то же время в физико-техническом институте КФАН (Б. М. Козырев, А. В. Ильясов), а позднее в ИОФХ (Ю. М. Каргин, А. В. Ильясов и сотр.) получает развитие электрохимический метод генерирования свободных радикалов и их изучение методом ЭПР. В дальнейшем эти работы привели к созданию метода так называемых "одновременных электрохимических и ЭПР - исследований", получившего широкую известность. Неводная электрохимия, прежде всего вольтамперометрия в неводных средах, приобретает черты нового инструмента исследования сложных электроорганических реакций. После перехода Г. К. Будникова из института органической и физической химии в КГУ получили развитие электрохимические исследования хелатов переходных металлов с органическими лигандами в неводных и смешанных растворителях. Интерес к этой области координационных соединений после ряда оригинальных статей и обзоров был проявлен исследователями различных научных центров СССР (И. Я. Постовский, Свердловск, Н. В. Гэрбэлэу, Кишинев, Ю. А. Банковский, Рига), что в итоге привело к плодотворному сотрудничеству с учеными этих научных центров.
Обзор Г.К.Будникова и Т.В.Троепольской по электрохимии хелатов металлов в неводных средах, опубликованный в журнале "Успехи химии" в 1980 году привлек внимание известного ученого И.Я.Постовского. В частном письме, подписанном И.Я.Гейровским и К.Н.Пашкевичем, предлагалась интересная тема для совместной работы - провести оценку электрохимической реакционной способности хелатов металлов с двумя пятичленными циклами, содержащими донорные атомы кислорода и азота.
Через два года в Будапеште во время проведения Международного конгресса по координационной химии к Г.К.Будникову  с предложением провести оценку электрохимической реакционной способности комплексов переходных металлов с  другими типами лигандов, получаемых по схемам темплатного синтеза на основе азометиновых соединений, обратился Н.В.Гэрбэлэу. Вскоре в КГУ пришло официальное письмо из института химии АН Молдавской СССР с предложением приступить к совместным исследованиям.
С Ю.А.Банковским творческое знакомство состоялось почти на 10 лет ранее, в Москве, и тоже во время проведения Международной конференции по координационной химии. Интенсивные Неводная электрохимия хелатов определила и направление исследования в области полярографии и вольтамперометрии меркаптохинолинатов металлов в неводных средах  были начаты после поездок Г.К.Будникова в Ригу в Институт неорганической химии АН Латвийской ССР. Выступления на семинарах Г.К.Будникова в ИНХ и А.П.Стуриса, сотрудника Ю.А.Банковского, в Казани на химическом факультете КГУ укрепили сотрудничество, и начался период исследований соединений, синтезируемых рижскими коллегами.
Это сотрудничество в рамках систематических исследований аналитических свойств реагентов электрохимическими методами завершилось в первые годы перестройки.
 Неводная электрохимия хелатов металлов определила и направление комбинированных методов на основе вольтамперометрии (полярографии) и экстракции органическими растворителями (В. Ф. Торопова, Г. К. Будников, Н. А. Улахович, В. Н. Майстренко и сотр.). 
В 70-е годы Казань стала одним из крупных центров электроаналитической химии. Этому способствовали не только исследования, проводимые собственно в областях электроаналитической химии и электрохимии органических соединений (ЭХОС) и получившие признание в нашей стране и за рубежом, но и тесные научные контакты, установившиеся на конференциях по полярографии (1962 г.) и ЭХОС (1972 г.) в Казани. Положительное влияние на развитие ЭМА оказали итоги длительных научных командировок казанских электроаналитиков в Полярографический институт (г. Прага). В частности, упоминавшаяся выше работа по адсорбционной инверсионной вольтамперометрии  была навеяна идеями, которые появились в ходе совместной работы с Р. Кальводой во время стажировки Г. К. Будникова в Полярографическом институте в 1962 году. 
На отход от традиционных взглядов на механизм электроорганических реакций повлияли результаты, полученные во время стажировки Ю. М. Каргина в этом же институте. Хотя исследовательские группы, работающие в области электроанализа в Казани, располагались в разных ВУЗах и институтах и были формально независимы друг от друга, в действительности они были тесно взаимосвязаны научными интересами, причем без признаков научной конкуренции. На рис. эта взаимосвязь представлена схематически в общих чертах. Крупные стрелки означают выход либо на крупные научные обобщения, монографии, либо на докторскую диссертацию, либо на принципиально новое решение какой - либо проблемы в рамках электроаналитической химии, чему и способствовало научное сотрудничество в рамках своего рода незримого коллектива.
На эту схему необходимо наложить "сеть" личных контактов руководителей этих групп с ведущими электроаналитиками СССР: А.Г.Стромбергом, С.Г.Майрановским, Я. И.Турьяном, Х.З.Брайниной, О.А.Сонгиной, В.А.Захаровым,  Я.П.Страдынем, В.Д.Безуглым, П.К.Агасяном и рядом других известных специалистов в области электроанализа. Эти контакты, а также участие химиков Казани в работе оргкомитетов конференций по электрохимическим методам анализа, экспертизы диссертаций и т. д., не только способствовали развитию электроаналитики, но создавали своего рода общее информационное пространство в этой области науки и приводили к синтезу новых знаний, что отражалось в совместных публикациях.
 К 80 - м годам практически завершилось формирование научных школ по электрохимии органических соединений и электрохимическому анализа: был пройден путь от классической полярографии комплексов до неводной электрохимии и вольтамперометрии со всеми ее модификациями применительно к разнообразным, в том числе и каталитическим реакциям на электроде. Публикации того периода в этих областях науки по существу содержат все основополагающие идеи, развитие которых в дальнейшем привело к появлению уже частных методик определения отдельных компонентов, оптимизации условий определения, новым деталям в трактовках механизмов реакций на примерах других соединений и т. д., другим частным выводам, которые уже не всегда имели столь высокого когнитивного значения, как ранее. Такова вкратце общая картина, дающая представление о развитии  электрохимических методов исследования и анализа в Казани, в частности, и в Казанском университете, который устойчиво был в центре всех событий в этой области науки. Эта картина, конечно, фрагментарна и не содержит отдельных, может быть даже интересных деталей. Однако все ее "фрагменты", созданные трудами В.Ф.Тороповой, Ю.М.Каргина, В.И. и В.М.Гороховских, И.Ф.Абдуллина, М.Р.Вяселева, Г.К.Будникова и их сотрудников не могут быть не отмечены в первую очередь, что и передается рисунком (см. выше). Между прочим, доклад Г.К.Будникова по историко-методологическим аспектам развития электрохимических методов в Казани, сделанный на Второй конференции по истории и методологии аналитической химии в Москве (январь, 1999 г.) был встречен с большим интересом, о чем повествует статья М.М.Бузлановой и А.М.Цукермана   в разделе "Журнала аналитической химии" "Хроника" (2000 г.). 
Вернемся теперь к рассмотрению периода электроаналитики более подробно, останавливаясь на содержательной стороне дела.
По предложению оргкомитета конференций по электрохимическим методам анализа, которые проходили в СССР и России в течение последнего двадцатилетия, Г.К.Будников выступал неоднократно с докладами, в которых давалась картина, отражающая состояние методов электрохимического анализа вообще, в частности, вольтамперометрии и других родственных методов. Так, в 1984 году на Томской конференции по ЭМА, а также на конференциях по ЭМА в Москве (1994 и 1999 гг.) в его докладах речь шла о вольтамперометрии органических соединений. В частности подчеркивалось, что легкоокисляющиеся органические соединения (аминофенолы, нейропереносчики, полифенолы и т.д.) представляют собой идеальные анолиты для анодной вольтамперометрии. На обсуждение выносились вопросы теории и практики электрохимического анализа (и прежде всего вольтамперометрии) применительно к экологическим объектам и объектам био-медицинского назначения. По материалам всех докладов были подготовлены стать, опубликованные в "Журнале аналитической химии". Наконец, в докладе Г.К.Будникова на годичной сессии Научного Совета по аналитической химии РАН в феврале 2001 года, который был затем размещен в интернете на сайте ГЕОХИ РАН, а потом опубликован, была дана сравнительная оценка состояния методов электроанализа по данным мировой литературы последних 10 лет и итогам конференции ЭМА-99.
Изучение состава и устойчивости комплексных соединений в растворах, начало которого, как отмечалось выше, относится к концу 30-ых годов, имеет большое значение для решения многих проблем химии и химической технологии. Такие актуальные задачи как определение малых и ультрамалых количеств веществ, осуществление принципа независимых определений, обоснованный подход к выбору новых аналитических реагентов и рабочих условий проведения анализа и ряд других проблем требуют для своего решения применения реакций комплексообразования.
Для  исследования комплексообразования и оценки устойчивости, обнаружения комплексов металлов впервые в нашей стране на кафедре был привлечен полярографический метод.
Определение состава и устойчивости комплексов металлов в растворах методом классической полярографии основано на измерении потенциалов полуволн в растворах ионов металлов в отсутствие и в присутствие комплексообразующих реагентов. При обратимом характере электродного процесса метод является более универсальным по сравнению  с потенциометрией и позволяет получать надежные данные для широкого круга различных систем металл-комплексообразователь-лиганд (или адденд, как в то время еще называли).
Первая работа в этом направлении была выполнена на кафедре, как отмечалось выше, аспирантом А.М.Васильева В.Ф.Тороповой по изучению устойчивости некоторых комплексов железа и меди с органическими кислотами. Предварительно для проверки возможностей метода было изучено комплексообразование в системе аммиачных комплексов цинка и кадмия, константы устойчивости которых известны.
Кандидатская диссертация В.Ф.Тороповой, как было упомянуто выше, была защищена в 1941 году на заседании Ученого Совета химического факультета под председательством академика А.Е.Арбузова.
По материалам этой работы был подготовлен доклад, представленный на совещании по полярографии, проходившем в Москве в 1944 году. Это было по существу первое совещание по полярографии, в котором участвовали представители научных центров не только Москвы, но и других городов (г.Горький, Казань и др.).
Совещание проводилось под руководством А.П.Виноградова, возглавлявшего "Биогеохимическую лабораторию АН СССР" (впоследствии преобразованную в Институт геохимии и аналитической химии АН СССР (ГЕОХИ). В свое время А.П.Виноградов был инициатором освоения метода полярографии в СССР после своей удачной командировки в Прагу в лабораторию основателя полярографии профессора Я.Гейровского в середине 30-х годов ХХ века. Активное участие в работе совещания принимали Т.А.Крюкова и С.И.Синякова, известные специалисты в области полярографического метода.
Научные контакты с ГЕОХИ у кафедры аналитической химии Казанского университета сохранились и в последующие годы.
В послевоенные годы на кафедре аналитической химии КГУ исследования комплексных соединений были продолжены в работе аспиранта В.И.Гороховской (Проухиной) под руководством А.М.Васильева. В.И.Гороховская изучила влияние катионов внешней сферы (К+, Na+, NH4+) на устойчивость комплексов Сa2+, Zn2+, Pb2+  и Cu2+ c галогенидами и тиоцианатом. Показано, что состав и устойчивость комплексов зависит от концентрации и природы галогена. С увеличением концентрации анионов образуются комплексы с большим числом координированных групп. В зависимости от природы аниона устойчивость возрастает в порядке CI-  <  Br- <  I-. Были определены коэффициенты активности некоторых ионов в водных растворах.
Диссертация В.И.Гороховской была защищена в 1950 году на заседании Ученого Совета химического факультета КГУ.
Полярографическому изучению комплексов меди с некоторыми ароматическими кислотами и фенолами была посвящена кандидатская диссертация аспиранта В.М.Гороховского, защищенная  также на заседании ученого Совета химического факультета в 1953 году.
В этой работе были определены количественные характеристики комплексов меди (II) с п- и о-оксибензойными кислотами, сульфосалициловой, п- и м-аминосалициловыми, бензойной, о- и м-фталевыми кислотами и пирокатехином. Показано, что наибольшей прочностью обладают комплексы меди с лигандами, имеющими в своей структуре гидроксильные группы, по сравнению с комплексами, лиганды которых cодержат заместители карбоксильного типа.
В те годы тяга к аналитикам на факультете среди студентов была заметной. Не только наука этому была причиной: истинно интеллигентный демократизм и обаяние заведующего кафедрой профессора А.М.Васильева и преподавателей, особенно доцентов Н.А.Порфирьева и В.Ф.Тороповой "двигали" студентов в преподавательскую среду. Престиж ученого, доцента, не говоря уже о профессоре, был очень высоким. Между тем, интересно вспомнить, что со студентами преподаватели в то время не "цацкались" - установки для эксперимента студенты собирали сами, сами их и осваивали. С преподавателями обсуждались лишь результаты исследования.
В период с 1953 по 1959 годы на кафедре было продолжено выполнение работ по изучению устойчивости комплексов полярографическим и потенциометрическим  методами. В исследовании принимали активное участие студенты - дипломники кафедры. Были получены количественные данные для тиосульфатных и сульфидных комплексов ртути и меди, селеноцианатных и тиомочевинных комплексных соединений ртути, комплексов металлов с анионом органических кислот.
Результаты исследования были доложены на VI и VII совещаниях по химии комплексных соединений, на которых присутствовали видные ученые, крупные специалисты в области неорганической и аналитической химии, авторы ряда монографий и учебников И.И.Черняев, А.А.Гринберг, А.К.Бабко, К.Б.Яцимирский и другие.
Обобщение большого экспериментального материала, накопленного при изучении состава и устойчивости комплексных соединений в растворах электрохимическими методами, представлено в докторской диссертации В.Ф.Тороповой на тему "Исследование комплексообразования в растворах электрохимическими методами, успешно защищенной в 1959 году на заседании Ученого Совета химического факультета МГУ. Официальными оппонентами по диссертации выступили академик И.В.Тананаев, д.х.н. Д.И.Рябчиков и В.М.Пешкова.
Сопоставление констант устойчивости комплексов с лигандами, содержащими различные донорные атомы (O, N, S, Se) позволило сделать вывод о двойственном характере реагирования комплексообразующих соединений. Двойственная реакционная способность определяется как свойствами центрального иона, так и состоянием координируемых атомов в лиганде. Эти представления имеют значение для обоснованного подхода к выбору аналитических реагентов.
В таблице приведены данные, характеризующие двойственное реагирование некоторых соединений серы и селена с ионами металлов.
Взаимосвязь между устойчивостью комплексов и свойствами лигандов была показана в диссертационной работе Ф.М.Батыршиной на примере комплексообразования ионов ряда металлов с анионами слабых кислот. Ее диссертация на тему "Исследование комплексных соединений некоторых металлов с анионами слабых кислот" была защищена на заседании на заседании Ученого Совета химического факультета КГУ в 1964 году. Было показано, что прямолинейная зависимость между устойчивостью комплексов и константами диссоциации кислот справедлива как для органических, так и органических кислот в тех случаях, когда в молекуле кислоты нет других групп, способных к координации с металлом-комплексообразователем.

Характер реагирования соединений серы и селена с  ионами металлов

Ионы металлов, образующие комплексные соединения S или Se-строения	Лиганды	Ионы металлов, образующие комплексные соединения О- или N - строения	
Cu+, Ag+, Tl+, Cd2+, Hg2+, Pb2+, Fe3+, Bi3+	SCN-	Zn2+, Co2+	
 - « -	SeCN-	Со2+	
- « -	S2O32-	Co2+, Ni2+, Zn2+, Al3+	
- « -	SeSO32-	- « -	
- « -	SC(NH)2	в водных растворах не образуются	
Hg2+, Ag+, Cu+	SO32-	Cd2+, Zn2+	
- « -	SeO32-	Hg2+, Cd2+, Cu2+ и другие