Исследование состояния ионов и природы сложных межчастичных взаимодействий в растворах
	В "Истории неорганической (общей) химии в Казанском университете за 175 лет" (раздел "Советский период") А.С.Ключевич при описании диссертации З.А.Сапрыковой "Применение метода ЯМР для количественного определения ионов металлов в растворе" (1965) отметил, что "непонятным и необъяснимым в те годы остался наблюдаемый эффект взаимного влияния парамагнитных ионов. В 1975-1978 гг. удалось связать это явление с образованием динамически устойчивых частиц (ассоциатов) и использовать метод для изучения межионных взаимодействий в растворах электролитов". Это было сделано аспирантами З.А.Сапрыковой в диссертационных работах Т.Г.Конаковой "Исследование катион-катионных взаимодействий в водных растворах солей 3d-элементов магнитно-релаксационным методом" (1982) и Н.Д.Чичировой "Гетероядерные комплексы молибдена(V) с некоторыми парамагнитными и диамагнитными ионами в водных, водно-ацетоновых, -ацетонитрильных, -диоксановых растворах хлороводородной кислоты (1985).
	Т.Г.Конакова впервые методом ЯМ релаксации с привлечением ЭПР и спектрофотометрии провела систематическое количественное изучение катион-катионных взаимодействий в водных растворах солей VO2+ и Cr3+ с другими катионами, сделала заключения о некоторых закономерностях указанных взаимодействий. Показала роль симметрии координационной сферы и заряда взаимодействующих катионов в образовании ассоциированных частиц, предложила схемы реакций, определила состав и константы равновесий, выявила отличия в химическом поведении Co(II) в реакции с VO(II) от других парамагнитных ионов. Констатировалось, что "катион-катионные комплексы в большинстве случаев термодинамически малоустойчивы, что затрудняет их обнаружение и исследование. Наиболее эффективны для этих целей методы электронной и радиоспектроскопии (ЭПР, ЯМР). Метод Ям релаксации можно использовать для исследования взаимодействий как между парамагнитными, так и парамагнитным и диамагнитным катионами. Применение его основано на нарушении закона аддитивного сложения скоростей спин-спиновой релаксации протонов растворителя, обусловленных каждым катионом. Отклонение от аддитивности …наблюдается только в случае изменения величины или природы характеристического времени корреляции, определяющего скорость релаксации. Это является ограничением метода. Поэтому для получения надежных данных об ассоциации типа катион-катион требуется применение комплекса различных методов исследования". Сейчас Т.Г.Конакова – сотрудница одного из Министерств Республики Мари Эл.
	В диссертации Н.Д.Чичировой методом ЯМР в сочетании с ЭПР, полярографией и спектрофотометрией исследованы особенности взаимодействия Mo(V) в солянокислых водных и водно-органических средах с рядом пара- (Ni2+, Cu2+, Co2+, Fe3+) и диамагнитных (Al3+, Be2+, Zn2+, Cd2+, Mg2+, Li+, Na+) катионов. "Показано, что при образовании гетероядерных комплексов в качестве мостиков выступают экваториальные лиганды, а не "ильный" кислород молибденил-иона. Установлено влияние природы катионов на гидролиз молибдена(V) и добавок органического растворителя. Разработана методика обработки экспериментальных данных по изменению хим. сдвигов при исследовании многокомпонентных систем методом ПМР".
	Работа Р.Р.Амирова "Разнолигандные, гомо- и гетерополиядерные соединения меди(II) и никеля(II) с некоторыми фосфорорганическими комплексонами и азотсодержащими лигандами" (1985) направлена на решение проблемы "установления закономерностей образования в равновесных условиях сложноорганизованных комплексных частиц", а конкретно, на "установление состава и устойчивости комплексов меди(II) и никеля(II) с оксиэтандифосфоновой, аминотриметиленфосфоновой, этиламинодиметиленфосфоновой кислотами и азотсодержащими лигандами в растворе, оценку вероятного строения изученных комплексонатов и способов координации лигандов, выяснение роли симметрии координационной сферы центрального иона, дентатности и природы донорных атомов лигандов, заряда и строения простых комплексонатов при формировании разнолигандных, гомо- и гетерополиядерных соединений с указанными лигандами", с чем диссертант успешно справился. Отмечено, что "в изученных разнолигандных соединениях совместимость лигандов определяется, в основном, их дентатностью и особенностями геометрического строения координационной сферы центрального иона. Некоторый вклад в устойчивость вносят дополнительные взаимодействия (электростатические, -донорные, водородные связи)". Опыт работы со сложноорганизованными частицами пригодился в дальнейшем Р.Р.Амирову при организации и постановке на кафедре нового научного направления – магнитно-релаксационного метода изучения взаимодействий в растворах мицеллообразующих ПАВ. В настоящее время Р.Р.Амиров – с.н.с. НИЛ КС.
Под руководством Р.Р.Амирова выполнена аспирантская работа З.З.Ибрагимовой "Процессы ассоциации и комплексообразования ряда переходных металлов с комплексонами, ароматическими кислотами и диаминами в растворах анионных и неионных ПАВ" (1998). Цель диссертации – разработать подход к совместному математическому описанию агрегирования, солюбилизации и реакций комплексообразования на примере растворов комплексов Mn(II), Cu(II), Ni(II), Gd(III), Fe(III) с этилендиамином, о- и п-фенилендиамином, рядом N-комплексонов и ароматических кислот в присутствии некоторых индивидуальных анионных и неионных ПАВ и их смесей. В результате работы предложена новая методология количественного описания комплексообразования в мицеллярных растворах. Установлено, что изученные катионы взаимодействуют с головными группами додецил- и тетрадецилсульфата в соотношениях, эквивалентных их зарядам. С использованием предложенного подхода методом конкурентных реакций определены константы связывания ионов с мицеллами алкилсульфатов. З.З.Ибрагимова – сотрудница кафедры.